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鋰電技術(shù)趨勢:LMFP即將拳打LFP腳踢NCM

來源:言之成鋰 | 作者:admin | 分類:技術(shù) | 時(shí)間:2023-05-31 | 瀏覽:38923
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鋰電網(wǎng)訊:近日,國軒高科在第12屆科技大會(huì)上發(fā)布了L600型號(hào)的LMFP電池,能量密度240Wh/kg (525Wh/L), 在現(xiàn)有LFP能量密度190Wh/kg的基礎(chǔ)上提高了25%左右。之前在四月舉辦的上海車展上,中創(chuàng)新航也展出了其LMFP版本的OS電池。

同時(shí),CATL在去年就提出了M3P電池,有望提高能量密度15~20%,并且搭載在后續(xù)的Tesla車型之中。突然之間,LMFP的熱度居高不下。那么LMFP到底是什么材料?其在日后的應(yīng)用前景如何?本文帶你一探究竟。

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 一、LMFP材料的優(yōu)點(diǎn)

      LMFP材料是當(dāng)前LFP材料的升級版本,同屬于橄欖石結(jié)構(gòu),理論的克容量與LFP一樣。但是錳的反應(yīng)電壓4.1V比鐵的3.3V要高,整體上大概有接近25%的能量提升。但是要注意,雖然磷酸錳鋰LMP的電壓較高,但是其鋰離子擴(kuò)散速度以及電子導(dǎo)電性都非常差,比LFP要低1~3個(gè)數(shù)量級,所以其容量無法全部發(fā)揮。通常都要保留一部分的鐵才能夠正常使用,目前有的企業(yè)在推廣的材料中,錳鐵比例為6:4 (分子式為LiMn0.6Fe0.4PO4).更為主流的還有錳鐵比例為7:3以及8:2的。由于還存在一定比例的鐵,所以其能量密度的提升也就15~20%左右,無法達(dá)到25%的。跟LFP材料相比較,LMFP主要的優(yōu)點(diǎn)是提高了能量密度,并且?guī)缀醪辉黾佣入姵杀荆ú牧铣杀疽咭恍悄芰棵芏纫哺撸依^承了LFP的高安全特性。不過其循環(huán)壽命,尤其是高溫下不如LFP。但是LMFP材料電壓平臺(tái)跟三元類似,可以混合使用,在保證安全的前提下進(jìn)一步提高能量密度。國軒的這款電芯能量密度升級程度達(dá)到了25%,超過了純LMFP的極限:首先是大電芯帶來的能量密度提升,這款223Ah電芯容量還是很大的;其次很可能是跟三元混用了,進(jìn)一步提高能量密度。鑒于國軒在發(fā)布會(huì)上提到了LG給大眾的電芯用的是NCM712正極材料(分子式為Li Ni0.7Co0.1Mn0.2O2).,該材料在容量和安全方面都有所兼顧,說不定就是跟NCM712混用的來提高能量密度。

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       二、LMFP電池的應(yīng)用前景

       LMFP并不是新材料,至少十多年前這個(gè)材料就有了,很多人碩士博士的畢業(yè)論文也都跟這個(gè)材料有關(guān)系。比亞迪、超威,國軒,中航,CATL,力神等很多家企業(yè)也都研究過。比亞迪2015年推出的超高續(xù)航版本e6據(jù)說也是采用了LMFP材料才實(shí)現(xiàn)的82kWh。2016年超威創(chuàng)元提出的“五元材料”就是三元跟LMFP的混合。那么為何這些應(yīng)用在當(dāng)年沒有掀起大的漣漪呢?主要是受限于以下幾個(gè)問題:

       1)首先是材料特性,LMFP由于導(dǎo)電性差,幾乎是絕緣體,而且鋰離子擴(kuò)散系數(shù)極低,即使采用碳包覆的方法,其材料的粒徑也很小,基本不超過300nm.這就導(dǎo)致比表面積很大,材料生產(chǎn)過程難度就很大,很容易把設(shè)備堵塞住,其生產(chǎn)連續(xù)性以及產(chǎn)品質(zhì)量都很難保證。

       2)其次是電池生產(chǎn),由于LMFP材料粒徑太小,比表面積大,生產(chǎn)過程中對于濕度的要求很高,很容易就團(tuán)聚形成漿糊。所以勻漿涂布的良率跟質(zhì)量也很難保證。即使采用跟三元混用的方式,原本是想讓小顆粒的LMFP填充了大顆粒三元材料顆粒之間的空隙,提高壓實(shí)密度。但事與愿違,實(shí)際出來的產(chǎn)品壓實(shí)要比三元更低一些,也無法提高三元電池的比能量。

      3)最后是成本問題,由于上述的材料合成以及電芯加工過程中的問題,并且用量也不大,產(chǎn)業(yè)鏈不成熟,導(dǎo)致LMFP材料的成本高昂,價(jià)格基本是LFP的兩倍了。當(dāng)年BYD的e6補(bǔ)貼后的售價(jià)也要20多萬,續(xù)航才440km,在當(dāng)年也是很貴的,放到現(xiàn)在都能買一臺(tái)Tesla Model 3了。

      以上幾個(gè)問題,到了現(xiàn)在都得到了大幅度的改善。首先是CTP,刀片電池等結(jié)構(gòu)上的創(chuàng)新,使得現(xiàn)在系統(tǒng)體積成組效率都達(dá)到了65~70%,電池包能量即使使用LFP也能達(dá)到60~70kWh.但這也使得LFP材料的應(yīng)用觸及到了天花板,行業(yè)內(nèi)依然覬覦這種材料的安全性和低成本,在其基礎(chǔ)上提升能量密度就又重新開啟了對LMFP的研究。眾人劃槳開大船,有如此多的電池企業(yè)對LMFP進(jìn)行產(chǎn)業(yè)化方面的優(yōu)化改善,又經(jīng)過了幾年時(shí)間沉淀,難怪其規(guī)模應(yīng)用即將呼之欲出了。

       在LMFP與三元混用領(lǐng)域,除了國軒發(fā)布的L600電池,早在 2018年,中國科學(xué)院寧波材料所和吉利集團(tuán)旗下上海華普汽車有限公司共同開發(fā)的“磷酸錳鐵鋰-三元材料復(fù)合動(dòng)力電池關(guān)鍵技術(shù)研發(fā)”項(xiàng)目就完成了科技成果鑒定:其中43Ah方形電池單體的能量密度達(dá)185Wh/kg,循環(huán)壽命達(dá)3500次;40Ah軟包電池單體的能量密度達(dá)220Wh/kg,循環(huán)壽命達(dá)3500次;經(jīng)第三方測試,主要技術(shù)指標(biāo)符合項(xiàng)目合同指標(biāo)要求,電池安全性均滿足國標(biāo)GB/T 31485-2015要求(包括針刺要求)。當(dāng)時(shí)行業(yè)內(nèi)普遍共識(shí)是LMFP與三元復(fù)合使用(且三元占比更高),來進(jìn)一步提高能量密度,由于LMFP顆粒較小,混合使用的時(shí)候極片的橫截面范圍內(nèi)大都是LMFP, 而不是三元材料,所以其針刺以及熱安全依然是有保證的。

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      而主攻二輪車的星恒電源也是最早實(shí)現(xiàn)市場應(yīng)用的企業(yè)之一,其在2020年底發(fā)布的超鋰S7電池是LMFP/NCM/LMO幾中材料的混合,兼顧了高安全,低成本,高低溫的應(yīng)用,雖然LMFP添加的比例還比較少。

     LMFP單獨(dú)使用面臨的挑戰(zhàn)更大一些。在2021年初,鋰鹽價(jià)格還未大漲的時(shí)候,LMFP借著資本的入局,就開啟了這一輪強(qiáng)勢增長。尤其是在CATL提出的M3P概念帶動(dòng)下,各家動(dòng)力電池企業(yè)的研究如火如荼的展開。進(jìn)展最快的當(dāng)屬寧德時(shí)代,其M3P電池大概率在今年底應(yīng)用到Tesla改款的Model 3車型中,將原有的60kWh提高到72kWh,以提高車輛的續(xù)航里程。國軒高科的這款L600產(chǎn)品也有望未來應(yīng)用到大眾旗下的電動(dòng)汽車中,目前ID.4最高的84kWh版本可使用LMFP代替?zhèn)鹘y(tǒng)的NCM712(LG軟包版本)或者NCM811(CATL方型鋁殼版本),實(shí)現(xiàn)成本和安全的兼顧。上海車展上中航的LMFP OS電池,也能夠替代現(xiàn)有廣汽埃安的LFP電池,實(shí)現(xiàn)82kWh以上的能量。

      綜上,在動(dòng)力電池領(lǐng)域,未來LMFP電池有望全面取代現(xiàn)在的LFP以及三元:本來他就是LFP的能量密度升級版,安全成本都是優(yōu)勢。在能量密度方面,參考在特斯拉Model 3的提升,LMFP在B級車上能夠?qū)崿F(xiàn)72kWh的能量,考慮到國內(nèi)很多車型電池包高度更高一些,目前中航給廣汽提供的OS電池包LFP已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了70kWh,升級到LMFP可達(dá)84kWh,可以實(shí)現(xiàn)700km+的續(xù)航。這樣看來以后LMFP可以在大部分純電動(dòng)汽車領(lǐng)域?qū)崿F(xiàn)對三元以及LFP的取代:

       1) 在主流的A級車,B級車甚至C級車,都可以使用LMFP材料來滿足能量跟續(xù)航。并且對于2.2C充電倍率以下的需求都能滿足,基本上30萬以內(nèi)的車型LMFP幾乎可以通吃。

       2) 而對于極少數(shù)性能車,包括4C快充的,800km以上超長續(xù)航的,三元還能保留一定的市場份額,但是不會(huì)太大,這類車一般價(jià)格都在30萬以上。

        3) 對于A0以及A00級小車,這里面存在變數(shù),如果鈉電池能夠降本成功,有可能LFP跟鈉電混用(電壓區(qū)間一致才可混用,LMFP不能跟鈉電混用),來占領(lǐng)這部分市場,畢竟相關(guān)人群對于成本的變化比較敏感。

       對于PHEV和增程式車型,取決于各家的選擇,畢竟這類車型功率和壽命很重要,目前LFP已經(jīng)在攻城略地,功率型三元也還是主流,未來LMFP在這個(gè)市場的應(yīng)用情況有待觀察。

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       小結(jié):LMFP材料的成功推出,會(huì)對目前動(dòng)力電池行業(yè)產(chǎn)生深遠(yuǎn)影響。首先,LFP將會(huì)大量被LMFP取代,轉(zhuǎn)而主攻儲(chǔ)能市場,因?yàn)槠涑L循環(huán)壽命是LMFP無法企及的;其次,很多高端車型的三元電池版本也會(huì)被LMFP取代,比如Tesla Model 3長續(xù)航以及高性能版本78kWh, 而LMFP達(dá)到了72kWh, 以后長續(xù)航和標(biāo)準(zhǔn)續(xù)航都可以統(tǒng)一成LMFP,只有四驅(qū)高性能版本采用三元材料。由于其較高的適應(yīng)性,未來可能70%以上的電動(dòng)車都將使用LMFP電池,完成對LFP以及NCM應(yīng)用的統(tǒng)一,以后不再有磷酸鐵鋰電池三元鋰電池之爭,只有磷酸錳鐵鋰電池笑傲江湖,鈷奶奶以及妖鎳都不再是制約鋰電池發(fā)展的因素。而且由于LMFP的高安全性,目前能夠生產(chǎn)LFP的企業(yè)都可以生產(chǎn)LMFP,市場競爭程度更加激烈,利于車企的供應(yīng)鏈管理。相比而言,大容量三元電芯(>100Ah),國內(nèi)也就CATL,中航以及EVE實(shí)現(xiàn)了較大規(guī)模的裝機(jī),壟斷程度較高。值得一提的是,電瓶車領(lǐng)域LMFP電池也能夠通過與其他材料混個(gè)完成升級換代,這樣LFP以及鈉離子電池就可以安心在儲(chǔ)能市場應(yīng)用,尤其是后者,必須大力發(fā)展來制約鋰鹽價(jià)格。

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